氣相色譜15種常見峰形異變來源解析

         氣相色譜15種常見峰形異變來源解析

   在日常色譜定量分析中，出現(xiàn)色譜峰形異變或鬼峰，不但嚴(yán)重影響定量精度，甚至使分析工作無法進(jìn)行，為此我們把峰形異變常見類型(15種)加以分析，并給出可能原因，供工作經(jīng)驗不足的色譜工作者參考。我們在此討論的峰形異變是指在色譜分析方法確定后，與曾經(jīng)記錄的已知色譜圖比較時，出現(xiàn)某些色譜峰形的偏離畸變或多余峰。或者說，對于一已經(jīng)設(shè)立好的色譜分析方法，由于不要求或出于無奈時有些峰分離不開、拖尾或峰形不對稱等并不影響方法的實施情況，不屬于上述因儀器故障、經(jīng)驗不足或操作失誤造成的峰形異變。否則需要重新審定或修改原來的分析方法。另外，還應(yīng)指出：由于無亂安裝使用沒有評價過的色譜柱可能出現(xiàn)的峰形拖尾，分離不好或峰形畸變，也不屬于討論內(nèi)容。顯然叫一個普通色譜分析工作者，在常規(guī)工作條件下去判斷色譜柱的優(yōu)劣，要求似乎高了一些。在懷疑峰形異變尋找可能原因、排除方法之前先做以下工作：

 

仔細(xì)核查操作條件，與分析方法要求是否一致;

和當(dāng)初分析所存的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對照，判斷是否真出了問題;

逐項仔細(xì)觀察儀器或設(shè)備工作狀態(tài)，看有無操作失誤而引起的出峰失常。

然后在依據(jù)以下15種異常峰形分析可能原因與排除方法。

 

1.臺階峰：

(1)TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕;

(2)氣體流量突變?nèi)纾鹤⑸鋲|突然漏氣，氣路受阻等;

(3)記錄色譜峰裝置故障如：拉線松;

 

2.負(fù)峰：

(1)TCD用氮做載氣，由于待測組分在N2中濃度不同，熱傳導(dǎo)值呈現(xiàn)非線性而可能 出現(xiàn)負(fù)峰,有時可以通過改變載 氣流量或進(jìn)樣量克服;

(2)操作ECD時進(jìn)樣量過大而出負(fù)峰，這是由于工作原理由電子捕獲轉(zhuǎn)變?yōu)殡婋x檢測，此時靈敏度還會大大降低;

(3)操作FID，低電離效率的溶劑(如CS2)或雜質(zhì)出現(xiàn)，使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負(fù)峰;

(4)操作FID，在無極化電壓，樣品量較大可能出現(xiàn)負(fù)峰;

(5)操縱NPD、FPD時氣流比不合適，溶劑或某些組分會出現(xiàn)負(fù)峰;

 

3."N" 或 “W”峰：

(1)TCD操作，用N2作載氣由于熱傳導(dǎo)率非線性引起;

(2)FID操作時，樣品溶劑電離效率低(如CS2)，或氣流比欠佳時;

(3)ECD操作時，由于檢測器被污染，溶劑峰或待測組分含量較高，或脈沖電源有毛病;

 

4.舌頭峰(前延峰)：

(1)汽化溫度偏低;

(2)載氣流量?。?/span>

(3)進(jìn)樣量大，汽化時間長;

(4)汽化室被污染，樣品有吸附效應(yīng);

(5)樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染;

(6)進(jìn)樣技術(shù)差(揮發(fā)性組分的進(jìn)樣速度太慢);

(7)峰前出現(xiàn)了“鬼”峰。

 

5.拖尾峰：

(1)色譜柱安裝不合格，樣品不能以“塞子”形進(jìn)入色譜柱，柱與檢測器安裝的死體積太大;

(2)樣品未能注射入柱頭中(柱頭進(jìn)樣方式);

(3)汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進(jìn)入色譜柱;

(4)化室的溫度低或偏高;

(5)載氣流量偏低;

(6)進(jìn)樣量大;

(7)載氣系統(tǒng)(如注射墊處)有漏氣;

(8)進(jìn)樣器(汽化室)，被樣品中高沸點雜質(zhì)或注射墊殘渣污染;

(9)色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點污染物作用;

(10)補充氣未開或偏低;

(11)色譜柱溫度偏低或失效;

(12)甲烷化Ni催化劑失效;

(13)進(jìn)樣技術(shù)差(如速度不合適);

(14)正好有干擾峰(鬼峰)出現(xiàn)(如誤用被污染的注射針);

(15)無極化電壓(FID)，此時伴隨靈敏度偏低;

(16)樣品前處理有毛病;

 

6.出峰后基線下移：

(1)樣品量大，特別是溶劑改變了工作狀態(tài);

(2)FID被污染狀況發(fā)生改變，或氣流比發(fā)生變化;

(3)系統(tǒng)出現(xiàn)漏氣，或出現(xiàn)堵塞;

(4)色譜柱被污染;

(5)樣品處理不當(dāng)，如：樣品中有些物質(zhì)和固定相發(fā)生作用;

 

7.程序升溫時基流增加(漂移大)，噪聲增加：

(8)色譜柱需重新老化或失效;

(9)新?lián)Q載氣純度欠佳;

(10)過濾器失效;

(11)樣品前處理不當(dāng)，如：雜質(zhì)干擾物太多;

(12)靈敏度太高。

(13)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)設(shè)置不合理。

 

8.圓頂寬峰

(17)樣品量大起出了色譜柱容量;

(18)汽化溫度低;

(19)色譜柱沒按要求安裝;

(20)檢測器工作狀態(tài)不對，如載氣太小、沒開補充氣;

(21)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設(shè)置偏大;

 

9.平(未到滿量程)：

(1)樣品量大，放大器量程高，衰減大，信號輸出飽和;

(2)檢測器已工作在飽和區(qū);

(3)數(shù)據(jù)處理輸入信號極性接錯，或零點失調(diào);

10.基線出現(xiàn)波浪狀峰：

(1)高靈敏度操作儀器未穩(wěn)定之前;

(2)操作TCD、ECD時，柱箱或檢測器箱溫度周期變化;

(3)環(huán)境溫度對儀器控溫影響;

(4)電壓不穩(wěn)，對柱溫控制精度影響;

(5)過溫保護(hù)設(shè)置低于控制溫度;

(6)壓力(流量)調(diào)節(jié)閥失調(diào)，周期變化;

 

11.原來能分開的峰分不開：

(1)色譜柱安裝不合要求 ;

(2)色譜柱被污染，需重新活化 ;

(3)色譜柱壽命已到，需更換;

(3)新更換的氣源，純度不佳;

(4)濾器失效，重新老化或更換;

(5)色譜柱溫度和載氣流量需要微調(diào)優(yōu)化(色譜分析一般允許);

(6)檢測器工作狀態(tài)變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳);

(7)汽化室被污染，注射墊漏氣;

(8)樣品處理不當(dāng)，雜質(zhì)干擾物太多;

(9)樣技術(shù)太差;

(10)進(jìn)樣量超出了色譜柱容量;

(11)數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，半峰寬或斜率設(shè)置不合理;

(12)放大器量程或衰減設(shè)置失誤;

 

12.直角峰

(1)儀器輸出負(fù)信號超出了數(shù)據(jù)處理的范圍;

(2)數(shù)據(jù)處理裝置零點未校正，或量程設(shè)置太大無法判斷基線位置;

(3)數(shù)據(jù)處理裝置輸入信號極性接反，零點設(shè)置不對;

 

13.帶毛刺峰

(1)儀器工作不穩(wěn)定，噪聲大于要求;

(2)數(shù)據(jù)處理裝置的判峰參數(shù)，半峰寬和斜率設(shè)置太小;

(3)極化電壓(FID)不穩(wěn);

 

14.操作條件未變，原來能判別的峰不見了：

(1)色譜柱被污染或失效;

(2)氣路系統(tǒng)被污染(如氣源純度低，過濾器失效);

(3)注射墊漏氣;

(4)注射針密封性差;

(5)數(shù)據(jù)處理的判峰參數(shù)，如：半峰寬和斜率設(shè)置偏大;

(6)進(jìn)樣方法不對;

 

15.“鬼峰”(怪峰，多余峰，記憶峰)：

(1)上一次進(jìn)樣的高沸點雜質(zhì)峰自然流出;

(2)載氣不純過濾器失效使低沸點的污染物冷凝在色譜柱頭，程序升溫時正常流出;

(3)注射墊未經(jīng)老化或無隔墊清洗而出的污染峰;

(4)汽化溫度太高或嚴(yán)重污染至使樣品某些組分分解;

(5)樣品某些組分與被污染固定相產(chǎn)生了作用;

(6)色譜柱溫度太高固定相分解;

(7)使用了被污染的注射針( 本身不合格，手摸或進(jìn)過易污染的樣品);

(8)樣品予處理不完善或用錯溶劑;

(9)樣品中有空氣;

(10)TCD、ECD等密封性差(漏氣);

(11)電源不穩(wěn)，對控溫或放大器有不良影響

(12)色譜柱堵塞物使用不當(dāng)，如玻璃棉未按要求進(jìn)行處理;